метилхлорид

МЕТИЛХЛОРИД (хлорметан, хлористый метил, хладон 40, фреон 40) CH₃Cl

мол. м. 50,49; бесцветный газ со сладковатым запахом; т. пл. −96,7 °C, т. кип. -23, 76 °C; 4° 0,912, плотность по воздуху 1,74; n_D^−23,7 1,3712; энергия связей C—H 415,9, С—Cl 332,2 кДж/моль; длина связей C—H 0,111. C—C1 0,178 нм, угол НСН 110,33°; μ 5,54∙10⁻³⁰ Кл∙м; C⁰ для жидкости при 20 °C 1,607, при 0 °C 0,774 и для пара при 100 °C 0,910 кДж/(кг∙К); t_крит 143,1 °C, p_крит 6,678 МПа, d_крти 363 г/см³; ΔH⁰_исп 398 кДж/мг, ΔH⁰_сгор −687,01 кДж/кг, ΔH⁰_обр −81,97 кДж/моль; S⁰₂₈₉ 234,3 Дж/(моль∙К); давление пара при — 80 °C 4,0, при — 38 °C 53,32 кПа, при 0 °C 0,26, при 20 °C 0,498 и при 100 °C 3,44 МПа; h жидкости при 20 °C 0,183 мПа∙с, пара при 20 °C 10,3 мкПа∙с; у жидкости при 20 °C 16 мН/м; теплопроводности при 100 °C 0,01607 Вт/(м∙К) (жидкости-0,192 Вт/(м∙К); e при 21 °C 1,0109 (жидкости при −20 °C-12,6); хорошо раств. в органических растворителях, плохо — в воде (0,9% при 15 °C), растворимость воды в М. 0,026% при −11,5 °C.

М. реагирует с хлором в жидкой фазе под давлением в присутствии инициаторов и в паровой фазе в объеме в присутствии катализаторов (активный уголь, песок и др.) с образованием CH₂Cl₂ и CHCl₃. В аналогичных условиях происходит бромирование и иодирование. Гидролизуется водой до метанола, при щелочном гидролизе одновременно образуется ди-метиловый эфир. В присут. Pd, Pt, Ni гидрируется до метана. Реагирует с NH₃ в спиртовом растворе или в газовой фазе, образуя в зависимости от условий реакции в разном соотношении метил-, диметил-, триметиламины, тетраметиламмо-нийхлорид и гидрохлориды аминов. С третичными аминами дает четвертичные производные. С цианидами и Na₂S реагируют с образованием соотв. нитрилов и диметилсульфи-да. В присут. AlCl₃ алкилирует ароматич. соединения. С металлич. Na вступает в реакцию Вюрца, с Mg образует реактив Гриньяра. В газовой фазе в присутствии AlCl₃ реагирует с CO с образованием ацетилхлорида.

М. получают взаимод. метанола с HCl в газовой или жидкой фазе в присутствии катализаторов. От побочного продукта — диметилового эфира — очищают обработкой конц. H₂SO₄. М.б. также получен хлорированием метана и взаимод. метилацетата с HCl.

М. транспортируют в специально оборудованных железнодорожных цистернах, предназначенных для перевозки сжиженных газов, в баллонах и контейнерах емкостью 400, 800 и 1000 л.

Применяют М. для производства тетраметилсвинца, метил-целлюлозы, метилхлорсиланов, в небольших количествах-для получения четвертичных аммониевых оснований. Используют как растворитель при получении бутилкаучука.

Т_всп<0 °C, т. самовоспл. 632 °C, КПВ 7,6–19,0% (по объему); ПДК 5 мг/м³.

Производство в США 375 тыс. т/год (1986).

^{Лит.: Промышленные хлорорганическис продукты, Справочник, под ред. Л. А. Ошина, М., 1978; Трегср Ю. А., Карташов Л. М., Кришталь Н. Ф., Основные хлороргаяические растворители, М., 1984.}

_{Ю. А. Тренер}