демьянова перегруппировка
ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА
расширение или сужение алициклов на один атом углерода при дезаминировании первичных аминов азотистой кислотой. Расширение изучено для 3-8-членных циклов, сужение — для 4- и 6-членных, напр.:
Механизм реакции включает образование карбениевых ионов. Подобно Д. п. осуществляется реакция HNO2 с некоторыми 5-членными азот-, кислород- или серосодержащими гетероциклич. аминами, напр.:
Д. п. родственна Тиффено реакции, в которой под действием HNO2 происходит превращение 1-аминометилциклоалкан-1-олов с расширением цикла. Д. п. применяется гл. обр. в синтезе полициклич. соединений. Открыта перегруппировка Н. Я. Демьяновым в 1903.
Лит.: Смит П. А., Боер Д.Р., в кн.: Органические реакции, пер. с англ., сб. 11, М., 1965, с. 167–98.
Н. В. Лукашов
Значения в других словарях
- Демьянова перегруппировка — Изомеризация (расширение или сужение цикла на 1 атом углерода) карбоциклических и некоторых гетероциклических первичных аминов, происходящая при их дезаминировании (См. Дезаминирование). Большая советская энциклопедия